日本ゼオライト学会 刊行物 Publication of Japan Zeolite Association

ISSN: 0918–7774
一般社団法人日本ゼオライト学会 Japan Zeolite Association
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Zeolite 29(4): 150-155 (2012)
doi:10.20731/zeoraito.29.4.150

解説解説

金属配位子を骨格に導入したメソポーラス有機シリカPeriodic Mesoporous Organosilicas with Metal Ligands within the Framework

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受理日:2012年10月2日Accepted: October 2, 2012
発行日:2012年12月7日Published: December 7, 2012
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メソポーラス有機シリカ(PMO)は,有機基が細孔壁内に高密度に充填した特異な骨格構造をもつ。多様な有機基を骨格内に導入可能であり,これまでに触媒,吸着,発光,有機半導体特性などの有機基に基づく特異な機能の発現が報告されている。今回,我々は金属イオンの配位子となるピリジン系有機基を骨格内に導入した新規PMOを合成した。骨格中に存在するピリジン基は細孔表面に露出しており,分子軸を細孔方向に向け規則的に配列している。この特異な細孔表面での金属イオン(Cu2+)の高密度吸着や骨格有機基を配位子とした金属錯体[Ir(ppy)3, Ru(bpy)2(ppy)]の形成に成功した。細孔表面に形成したRu錯体は光増感剤として有効に機能し,メソ細孔内でのスムーズな物質拡散に基づく高効率な固体光触媒系(水からのH2生成)を構築できた。ピリジン系PMOの利用により,これまで溶液系で発展してきた金属錯体の化学を実用的に重要となる固体系へと大きく発展できる可能性がある。

Periodic mesoporous organosilica (PMO) has a unique framework structure in which organic groups are covalently bonded to silica moieties and homogeneously distributed with a high density. So far, a variety of PMOs have been reported with unique catalysis, adsorption, luminescence, and semiconductivity in their frameworks. Recently, we reported new PMOs with pyridine-containing organic groups showing binding properties of metal ions. Pyridine groups are exposed on the pore surface and arranged in a parallel to the channel direction. We succeeded in the high density adsorption of metal ion (Cu2+) and formation of metal complexes [Ir(ppy)3, Ru(bpy)2 (ppy)] on the unique PMO pore surface. The Ru complex formed on the pore surface functions as a photo-sensitizer for an efficient solid state photocatalysis of H2 evolution from water due to the smooth mass transfer in the large mesopores. The pyridine-containing PMOs have a great potential to progress the chemistry on metal complexes from solution to solid-state systems.

キーワード:メソポーラス;有機シリカ;金属配位子;金属錯体;光触媒

Key words: mesoporous; organosilica; metal ligand; metal complex; photocatalysis

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