日本ゼオライト学会 刊行物 Publication of Japan Zeolite Association

ISSN: 0918–7774
一般社団法人日本ゼオライト学会 Japan Zeolite Association
〒162-0801 東京都新宿区山吹町358-5 アカデミーセンター Japan Zeolite Association Academy Center, 358-5 Yamabuki-cho, Shinju-ku, Tokyo 162-0801, Japan
Zeolite 29(4): 135-149 (2012)
doi:10.20731/zeoraito.29.4.135

解説解説

ゼオライト包接場を用いた環境調和型ラクトン合成Sustainable Organic Synthesis of Lactones by Some Alkenyl Carboxylic Acid Derivatives Encapsulated in Zeolite

1山形大学大学院理工学研究科博士前期課程物質生命化学専攻Department of Material and Biological Chemistry, Graduate School of Science and Engineering, Yamagata University (Science) ◇ 〒990-8560 山形県山形市小白川1-4-12

2山形大学理学部物質生命化学科Department of Material and Biological Chemistry, Faculty of Science, Yamagata University ◇ 〒990-8560 山形県山形市小白川1-4-12

受理日:2012年10月1日Accepted: October 1, 2012
発行日:2012年12月7日Published: December 7, 2012
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天然香料としての利用など有用性が知られるラクトンに対する環境調和型合成法を確立するために,アルキル介在鎖末端にカルボキシル基,エステル基,ニトリル基,ならびにアミド基を有するアルケンを反応種とするゼオライト包接下の反応を検討した。焼成後のゼオライトに対する固体NMR測定の結果,Si/Al比がラクトン生成効率に影響を及ぼすことが明らかになった。上述した4種の反応種に対する温度効果の検討から,五員環ラクトン対六員環ラクトンの生成比に関する興味深い結果が得られた。併せて,本反応系の解析・設計を目的とした半経験的分子軌道法適用の可能性も検討した。

In order to establish the way of sustainable organic synthesis of natural product such as lactone, the reactions of alkenyl carboxylic acid derivatives, such as acids, esters, nitriles, and amides, encapsulated in zeolite have been examined. Solid NMR measurement for some precalucinated HY zeolites revealed that the Si/Al ratio affected the efficiency of lactone formation. The reactions of four type reactants showed the interesting temperature effect on the regioselectivity between the 5-membered and 6-membered cyclization. Semiempirical molecular orbital calculation by using PM5 has been applied to evaluate the reactivity of encapsulated system.

キーワード:ゼオライト;ラクトン;環境調和型合成;半経験的分子軌道法

Key words: zeolite; lactone; sustainable organic synthesis; Semiempirical molecular orbital calculation method

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