日本ゼオライト学会 刊行物 Publication of Japan Zeolite Association

ISSN: 0918–7774
一般社団法人日本ゼオライト学会 Japan Zeolite Association
〒162-0801 東京都新宿区山吹町358-5 アカデミーセンター Japan Zeolite Association Academy Center, 358-5 Yamabuki-cho, Shinju-ku, Tokyo 162-0801, Japan
Zeolite News Letters 12(1): 2-7 (1995)
doi:10.20731/zeoraito.12.1.2

解説解説

塩基性触媒としてのゼオライトによる新しい反応New reactions catalyzed by basic zeolites

北海道大学エネルギー先端工学研究センターCenter for Advanced Research of Energy Technology, Hokkaido University ◇ Sapporo-shi, Hokkaido 060, Japan

発行日:1995年3月1日Published: March 1, 1995
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ゼオライトの塩基性を評価する手法として,XPSによるO1s,吸着ピロールのN1sのBEを測定する方法,IRによる吸着ピロールのN-H伸縮振動波数の測定,TPDによる吸着二酸化炭素の脱離温度の測定を紹介する。

塩基性ゼオライトは,アルカリイオン交換とそれ自身塩基性を示す物質をキャビティー内に包含させることにより調製できる。アルカリイオンの種類を変えることにより,またSi/Al比を変えることにより塩基強度を調節できる。イオン交換だけでは強い塩基点を発現することは出来ないが,アルカリ酸化物等を包含させることにより強塩基性ゼオライトを調製できる。

これら塩基性ゼオライトの固体塩基触媒として有機合成に応用した例を,オレフィン二重結合移行,Meerwein-Ponndorf-Verley還元,アルキレーション,アルドール縮合,Knoevenagel縮合,環の変換について述べた。

Zeolites possessing basic properties have been developed for the catalysts for base-catalyzed reactions. The present review describes the methods for characterization of basic properties, the preparative methods for basic zeolites, and applications of the basic zeolites to organic reactions.

For characterization, the binding energies of O1s of the frame oxygen and of N1s of the adsorbed pyrrol measured by XPS reflect the basic properties of the zeolites. The wave numbers of N-H stretching of the adsorbed pyrrol measured by IR correlate with the basic strength of the zeolites. The basic strength is also evaluated by TPD of the adsorbed CO2.

The basic properties of the zeolites are able to be adjusted by selecting the alkali ions as exchanged cation and the Si/Al ratio of the zeolite framework. Strongly basic zeolites can be prepared by encapsulation of basic materials such as alkali oxides and imides of rare earth elements.

The applications of basic zeolites to organic reactions are described for the following reactions: double bond migration of olefine, Meerwein-Ponndorf-Verley reduction, alkylation, aldol condensation, Knoevenagel condensation, and ring transformation.

Key words: Base-catalyzed reaction; Basic zeolite; Catalysis; Alkali ion

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