XPSによるゼオライトのキャラクタリゼーションCharacterization of zeolites by XPS
大阪大学基礎工学部化学工学科Faculty of Engineering Science, Osaka University
大阪大学基礎工学部化学工学科Faculty of Engineering Science, Osaka University
XPSを用いたゼオライトのキャラクタリゼーションから得られる外表面および細孔内表面特性に関する最近の知見をまとめた。合成ゼオライトの表面組成は,調製法,粒径に依存し,脱アルミ処理,表面修飾等により大きく変化する。XPSはゼオライトの電子状態,化学結合状態に関しても重要な知見を与える。ゼオライトのAl含量の増加,カチオンの電気陰性度の減少と共にO1s準位の結合エネルギーは減少し,格子酸素の電子密度(塩基性)が増大することを示している。ゼオライトの塩基性は吸着ピロールのN1sスペクトルにより評価できる。ゼオライトの塩基強度は細孔内で不均質であり,カチオンに隣接する格子酸素の塩基強度は他の格子酸素に比べて強いことが明らかになってきた。酸の種類,量については,吸着ピリジンのXPSから知ることができる。触媒作用との関連についても簡単に触れた。
Recent applications of XPS techniques to zeolites are reviewed to show characteristics of external and inner pore surfaces. The surface composition of zeolite is dependent on a synthesis method and particle size and strongly modified by dealumination procedures and surface modifications. XPS provides important information on the electronic structure and chemical bondings of zeolites. It is reported that the O1s binding energy decreases, that is, the electron density of framework oxygen increases with the increase in the Al-content or with the decrease in the electronegativity of the extraframework cation. Bonding models of zeolites proposed in literature are critically reviewed. The basicity of zeolite can be evaluated by an XPS study of pyrrol adsorption. The framework oxygens adjacent to the cation are proposed to be strongly basic. The acidic nature is characterized by pyridine adsorption. The N1s binding energy depends on acid form (L or B) and acid strength. Catalytic properties of zeolite are briefly discussed on the basis of the XPS characterization.
Key words: XPS; Zeolite; Surface composition; Bonding nature; Basic sites; Acidic sites; Catalysis
© 1993 ゼオライト研究会© 1993 Japan Association of Zeolite
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